粉末塗料(liào)是公認(rèn)的具高效率、優良塗膜性能、生態環保(bǎo)、高經(jīng)濟(jì)效益為(wéi)一體的4E型塗料產品,近年來得到高速發展。然而與傳統(tǒng)的溶劑型塗料相比(bǐ),粉末塗(tú)料雖然沒有(yǒu)易(yì)揮發的有毒物質對環境造成(chéng)的汙(wū)染,但在固化成膜過程中會有小分子(zǐ)物質的揮發釋放,這些揮發小分子(zǐ)聚集在一起(qǐ)會產生煙霧(wù),這就是所謂的冒煙現象(xiàng)。
粉末塗(tú)料在塗裝過(guò)程冒煙會受噴塗設備(bèi)的影響,立式噴(pēn)塗線產量大,單位時間內用粉量多(duō),同時經過固化爐的型材多,且一般沒有排風(fēng)裝置,所以爐口產生的煙霧會多。而臥式線由於產量低,相對應的粉末用(yòng)量少,爐口的(de)煙霧不會那麽明顯。
一般烤爐的進出口處冒(mào)煙大,若車間排煙不(bú)力,則生(shēng)產車間內頂部會(huì)雲霧繚繞。從噴塗現場來看,不管是平麵粉還是砂麵粉,亮光粉的還是平光(guāng)粉、啞(yǎ)光粉,都有冒煙的現(xiàn)象,其中以啞光粉最為嚴重。
粉末塗料(liào)一般由樹脂、固化劑、顏(yán)料、填料和助劑組成,而助劑又(yòu)包括(kuò)流平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑、紋(wén)理劑、抗氧(yǎng)劑等,根據情況按量添加,不同種類的原材料對(duì)粉末塗料冒煙量的影響會有不同。
二、粉末塗料冒煙的原(yuán)因(yīn)分析(xī)
1.樹脂的分析
樹脂作為最主要的成膜物,一般占粉末塗料總量的50-60%,樹脂決定了粉末塗料的絕大多數性能,所以,我們首先(xiān)從樹脂開始研究。
常用樹(shù)脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示(shì)。
注:1以上烘烤條件均(jun1)為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不(bú)作為標(biāo)準,0級到5級代表煙少到(dào)煙大。
從上表可以(yǐ)看出,樹(shù)脂的失(shī)重有大有小,但都(dōu)在同一個數量級上。在單獨烘烤過程中均不會產生明顯的煙,因為聚酯(zhǐ)都是由多元(yuán)酸與多元(yuán)醇反應而來(lái),殘留(liú)的有機小分子的量(liàng)都很(hěn)少,且都是無色無味的,在烘烤過程中也不(bú)會產生煙霧,所以說樹脂(zhī)可能不(bú)是粉末(mò)塗料產生煙霧的根本原(yuán)因。
為此(cǐ),我們用(yòng)同一樹脂製作了7個不(bú)同的粉末,測試這7個粉末塗料失重與冒煙之(zhī)間的關係,結果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的(de)對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代(dài)表煙少到煙大。
從以上兩(liǎng)個表的數據分析可知,粉末塗料固化成(chéng)膜過程是失重的過程,用同一樹脂製成(chéng)的7個粉末失重大致相同,而冒煙量卻差別很大,所以確定樹脂不是冒(mào)煙最主要的來源。
2.顏料和填料的分析
同時我們也做了顏(yán)料和填料的失重與冒煙對比,發現填料的失重都在0.02%以下,而且常用的填(tián)料都是無機物,在常(cháng)溫或者較(jiào)高的溫度下都難以分解。實際上,填料的失重主要是(shì)來自於其所含的水分或者是結合水,在擠(jǐ)出或者磨粉的(de)過程中就已經完全揮發,不會對粉末冒煙有任何影響。顏料的失重更小,經(jīng)過反(fǎn)複的測量,絕大部分的顏(yán)料失重率在0.01%以(yǐ)下,在烘烤過程中也沒(méi)有任何的煙霧產生。而粉末塗料的顏料(liào)除了鈦白粉之外,別(bié)的顏料用量都很小,對(duì)冒(mào)煙的影響(xiǎng)更(gèng)是可以忽略不(bú)計,因而可以排除顏料的影響。因此,通過替換或改進填料、顏(yán)料來減少(shǎo)粉末塗料冒煙並不可(kě)行。
3.固化劑的分(fèn)析
排除以上原因後,粉末塗料冒煙最有可能就是來自於固化劑(jì)和助(zhù)劑。固化劑(jì)和樹脂相類似,但有一定區別,首先它在固化過(guò)程中與樹脂(zhī)反應而形成(chéng)成膜物質,所以對於固化劑,在反應過程中小分子的揮發是必然的(de)。首先我們測量了不同TGIC失重的大小,結果下表所示。
注:1以上烘烤條件均為(wéi)200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的(de)對(duì)冒煙量進行對比,不作為標準,0級(jí)到5級代表煙少到煙大。
從以上可以(yǐ)看出,不同TGIC雖然失(shī)重有(yǒu)明顯的差別,但冒(mào)煙量卻沒有太大的區別。接(jiē)著測試在相同的配方中,不同的TGIC所製粉末的冒煙量是否有區別。
用同一配方、不同TGIC製作4個不同的粉末,測(cè)試這4個(gè)粉末塗料冒煙量的大小(為了避免助劑的幹擾,該配(pèi)方(fāng)中未(wèi)加任何助劑),結果如下(xià)。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
由以上分析可知,不同廠家的TGIC隻在(zài)失重率上(shàng)有本質的差別,但在冒煙大小方麵並沒有明顯的區別,所以通(tōng)過篩選TGIC來減少冒煙量的(de)潛力不(bú)大。
4.助劑的分析
相對而言,助劑在粉末塗料中用量很少,但起著非常重要(yào)的作用,同樣的由它帶來的冒煙問題也不容忽視。如以(yǐ)①號(hào)配方添加助劑,然後再與①號進行冒煙(yān)對比(bǐ),發現加(jiā)了助劑之後冒煙達到3級以上,雖然隻添加了4-8%的助劑,卻對冒(mào)煙(yān)量產生如此大的影響,由此可以斷定,粉末塗(tú)料冒煙來源於所添加(jiā)的助劑中含有的小分子物質在烘烤過程中的(de)揮發、升(shēng)華。
粉末塗料常(cháng)用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟(là)粉、消光劑、抗氧劑等,雖然用(yòng)量都很少,但都有可能是冒煙的主要來(lái)源。我們常用的流平劑有丙烯酸均聚物(wù)、丙烯酸酯共聚物以及它們的有機矽改性物,它們在烘烤過(guò)程中會有(yǒu)少量的煙霧冒出,光亮劑(jì)也同樣如此。但是流平劑與光亮劑的用(yòng)量僅為(wéi)0.8%-1%,而且都不參與反應,對冒煙的影響不大(dà),改進的(de)潛力不大。
一些功能助劑,如常用的聚乙烯蠟,外觀為白色小微(wēi)珠狀或片狀,由乙烯聚合橡膠加工劑而形成的,其具有熔點較高、硬度大、光澤度高、顏色雪白等特點(diǎn),在高溫中熔(róng)融,在冷卻至常溫時析出,以微(wēi)晶形(xíng)式存在於塗料中且能遷移到塗膜表層(céng),最終(zhōng)與塗料其他(tā)組分形成一個“蠟化”的表層,達到提(tí)高抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫易熔融的特性,使(shǐ)得它在烘烤過(guò)程(chéng)中不可避免的有大量的小(xiǎo)分子物質從(cóng)表層析出,最終與空氣接觸,產生冒煙現象。
不同種類的(de)蠟粉烘烤失重以及冒(mào)煙大小測試結果(guǒ)如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量(liàng)進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大(dà)。
由上可知,蠟粉的冒煙大小與蠟粉的性質有(yǒu)關,聚四氟(fú)乙烯蠟由於聚合度比較高,分子量大,而且C-F鍵不(bú)容易斷裂,在烘烤過程中不會產生煙霧。而改性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟失重較大,其含有的小分子物(wù)質較(jiào)多,產生(shēng)煙霧多,同時烘烤(kǎo)過程容易(yì)泛黃,推測是發生了鍵的斷裂和小分子物質的釋放。由於聚四氟乙烯分子(zǐ)量大,影響塗膜流平等各方麵,因而不可能大批量的應用(yòng)在一般的粉末塗(tú)料當中,所以最好的辦法是通過使用(yòng)改性蠟(là)替換聚乙烯蠟,減少了小分(fèn)子物質的釋放,從而減少冒煙。
安息香作為粉末塗料優異的(de)脫氣劑,一直(zhí)都是別(bié)的(de)脫氣劑所無法取代的。安息香的作用機理是依靠在高溫條件下散發的小分子物質迅速帶走粉(fěn)末塗料固化過程產生的揮發物,從而消(xiāo)除塗膜針孔現象,因此冒煙是無可(kě)避免的。雖然安息香的用量隻有0.25-0.4%,冒煙量卻非常大。市場上常(cháng)用的脫氣劑為安息香、消泡劑和由(yóu)安息香(xiāng)改進的消泡劑,後(hòu)兩種即使能把冒煙控製在很合理的範圍(1級),但是脫氣效果明顯都不如安息香(xiāng)好。不同種類脫氣劑(jì)的脫氣效果(guǒ)和冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的(de)對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標準,0級到(dào)5級代表煙少到煙大。
消泡劑作為一(yī)種輔助的脫氣劑不可能起到(dào)完全脫除氣體的作用,不能單獨使用,常常與安息香(xiāng)搭配,既能減少了煙霧量,又能避免塗膜產生針孔(kǒng)。改性安息香的表麵效果比消泡劑好(hǎo)很多,可以單獨使用,但亮光粉中要慎用,因為體係反應過快就(jiù)可能會出現針孔。如果(guǒ)對表麵(miàn)要求不是特別高的配方,建議使用改性安息香(xiāng)來減(jiǎn)少(shǎo)冒煙。
消光劑作為粉末(mò)塗料啞光粉常用的消光手(shǒu)段,往往能獲得細膩豐滿的表麵(miàn)效果。然而啞光粉的光澤通常在20-30%之間,消光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其(qí)他助劑相比,用量(liàng)相對較(jiào)大。而市場上的(de)消光劑大多屬於非(fēi)蠟型消光劑,其成分(fèn)複雜,不同成分反應的差異(yì)導(dǎo)致反應過程(chéng)中有很多(duō)的小分子物質釋放,從而產生明顯的冒煙現象。總體上,不(bú)同種類消(xiāo)光劑都差別不大,在烘烤過程中(zhōng)都會明顯冒(mào)煙。經過供應商改進過的消光劑雖然(rán)能在冒煙上有一定改善,但是會犧牲它本(běn)身的部分性能,比如消光能力、表麵的細膩度、耐沸水性能和耐老化性能等。經過對比,隻有極(jí)個別的消光劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對粉末的機械性能和表麵效(xiào)果等有很(hěn)大的影響,如沒有(yǒu)特殊的要求,一般的啞光粉建議用雙組分(fèn)幹(gàn)混法來製作,避免消光劑的使用,從而減少冒煙。
砂紋(wén)粉的(de)配方比(bǐ)較簡單,產生煙霧的(de)源頭主要是蠟粉,隻需對蠟粉的種類和用量(liàng)進行改善即可減少(shǎo)冒煙。
以上為粉末塗料常用或者必須用到的基本助劑,還有(yǒu)一些助劑如紫外線吸收劑、增電劑、抗氧劑等雖然也有冒煙,但是一般隻在少量特殊的粉末中才用到,隻要選擇好(hǎo)種類(lèi)以及控製好用量就不會產生(shēng)很多的煙,不會(huì)影(yǐng)響正常的生產。
以(yǐ)上總結了粉末塗料冒煙的主要來源,針對粉末塗料的特點和配方結(jié)構(gòu),分別從樹脂、固化劑和助劑(jì)等各方麵去分析冒煙的原因,最終發(fā)現樹脂、固化劑、顏填料三大類材料(liào)冒煙少,改善的空間(jiān)不大。而(ér)粉末塗料常用的助(zhù)劑雖然用量很少,卻是引起冒煙的主(zhǔ)要原因(yīn),改善的辦法是尋找冒煙少的材料進行替換或者在保(bǎo)證不影響粉末塗(tú)料性能的情況下減少其用(yòng)量。